【摘要】分子( MIM )具有独特的结构和非传统自由度，这些自由度来源于精确的机械耦合定义良好的拓扑结构。 因此，将MIMs纳入材料可提供发现新的和出现的宏观特性的途径。 本文介绍了邻菲咯啉合成[2]烷烃交联剂及其在聚丙烯酸酯有机凝胶中的应用。 具体来说，Cu(I )金属化和去金属化被用作凝胶后策略，通过控制集聚MIMs的构象运动来调节凝胶的力学性能。 通过热引发自由基聚合制备有机凝胶，将Cu(I )金属添加到MeOH预处理的膨胀凝胶中。 通过添加氰化锂洗涤凝胶，实现了凝胶的去金属化。 杨氏模量和剪切模量以及拉伸强度的变化通过振动剪切流变学和拉伸试验进行了量化。 所报道的方法提供了将金属和良好的锚定拓扑结构定义为凝胶网络结构的一部分的凝胶化后机械性能调节的一般方法。
主图分析： (1) Cu ( I )金属化和去金属化作为胶凝后的策略，通过调控集聚MIM的构象运动来调节凝胶的机械性能。 有机凝胶通过热自由基聚合制备，在MeOH中将Cu(I )金属添加到预处理的溶胀凝胶中。 无色溶胶变为红色表明络合成功，Cu(I )已经与交联剂结合。 另外，作者利用表征技术发现凝胶形态发生了显著变化，交联剂金属化是导致凝胶形态变化的原因。 然后通过添加氰化锂，洗涤凝胶实现凝胶脱金属。 杨氏模量和剪切模量以及拉伸强度的变化通过振动剪切流变学和拉伸试验进行了量化。
图1(a )金属对凝胶网络中[2]烷烃对交联剂构象运动的控制。 ( b ) )2)烷烃“锁定”的Cu(I )-)对链酸酯可获得的不同类型的构象运动。 )所报道的方法提供了使用金属和结构清晰的锚定拓扑作为凝胶网络结构的一部分的凝胶后调整机械性能的通用方法。 同时，该方法为提高柔性材料耐久性和循环性的研究提供了新思路。
图3(a )示出了将[2]烷烃系交联剂14装入MEA系有机凝胶后，使用金属化/去金属化合成凝胶网络后进行修饰的方案。 ) b )治疗期间循环的凝胶成像。 刻度以厘米为单位。 ) c )预转移与烷烃14交联的凝胶的ESEM图谱。 ( d ) ESEM图像偏移后。 圆表示为ESEM-EDX探测器的区域。
相关论文在metal ation/demetalationasapostgelationstrategytotunethemechanicalpropertiesofcatenane-crosslinkedgels上发表于《J. Am. Chem. Soc.》 通讯作者是美国华盛顿大学的Jonathan C. Barnes教授。 参考文献： doi.org/10.1021/jacs.2c03166
